1988年，参加香港无线电视台举办的第六届新秀歌唱大赛获得亚军，同年签约香港TVB。
1989年刘锡明出演时装剧《义不容情》。1992年出席十大中文金曲颁奖礼，获得新人奖银奖。1993年，因个人原因离开香港转向台湾娱乐圈发展。1996年发行专辑《原谅》。1998年，发行专辑《把你交给谁才不后悔》，该专辑风格清新明朗而又具有甜蜜的元素。
1999年，与吴家丽联诀主演都市爱情剧《爱在世纪终结时》，饰演一名与商业黑手方百雄进行殊死搏斗的香港商人邝子华。2000年出演年代悲情剧《青河绝恋》，饰演大反派梁永昌;同年出演喜剧《快活谷》。2001年出演年代剧《走出豪门》。
2003年5月，与彭丹联诀主演警匪片《复杂地带》;9月与胡静、陈莎莎共同出演都市情感剧《拒绝生命的谎言》。
2004年3月，出演武侠剧《东方神针》;7月与谢雨欣联诀主演军旅剧《我的特务生涯》，饰演双重间谍林汉强。2005年，出演悬疑剧《巨人游戏》;4月发行专辑《梦知音》，整张专辑以抒情的情歌为主;6月出演言情剧《上海探戈》;年底与柯以敏、洛兵共同担任搜狗超级女声广州唱区十强晋级赛评委。
2006年，出演商战情感剧《站在你背后》，饰演有责任心的男人梅元修，并演唱了该剧的片尾曲《忘情忘爱》;7月与薛佳凝、陈观泰共同出演喜剧《一钵万里游》，饰演一位事业有成的倜傥名流，而且性格明亮孝心可嘉的标准好男人。
2007年1月，担任高菲MV《我为什么爱着他》的男主角;5月参加综艺节目《明星大练冰》;6月担任中国体育观众助威团“啦啦队”形象大赛启动仪式特约嘉宾主持人;之后与徐锦江共同出席优秀国产中小成本影片展映活动。
2008年，担任选秀节目《新人快快红》的总评委;7月参加综艺节目《勇往直前》;年底参加综艺节目《舞林大会》;同年发行EP《生日会》。
2009年，发行国语专辑《好!男人》，该专辑包含了古典美声的创新唱法，封面设计则参照了时尚杂志的风格;3月出演都市偶像剧剧《泡沫之夏》;同年出席第31届十大中文金曲颁奖典礼。
2010年，参加综艺节目《今夜有戏》;3月参加时尚综艺节目《时尚星达人》;5月出演剧情片《金阁山传奇》;9月担任中国时尚内衣模特大赛广东赛区潮汕分赛区评委;年底与米雪共同担任叶振棠金曲回忆40年演唱会表演嘉宾。
2012年，参演恐怖惊悚片《无间罪》，饰演为爱而疯狂的变态医生;6月与欧力豪联诀主演武侠片《八卦宗师》，饰演忧国忧民的四王爷;此外，还与刘冲、陈市共同出席世界网络小姐中国区总决赛启动仪式;8月担任第23届世界超级模特环球大赛广西赛区首场预选赛评委;此外还担任了长隆国际比基尼大赛选手导师;年底担任综艺节目《叮王争霸》评委;同年出演情感片《黑脸娃娃》。
2013年5月，与汤宝如共同出席世界华裔小姐大赛中国广西分赛区启动仪式;10月参加综艺节目《非常夫妻》。同年与周秀娜、李灿森、刘羽琦共同出演惊悚片《冷瞳》，饰演抛妻弃女的苏氏集团总裁苏光明。
2014年3月，与女儿刘安晴共同参加益智闯关节目《疯狂的麦咭》;此外还参加了综艺节目《马兰花开》;4月与蔡宜达、张嘉倪共同出演古装武侠剧《侠客行》;7月参加亲子益智节目《爸爸请回答》;同年与钟汉良、金起范、张馨予共同主演武侠剧《天龙八部》，饰演生性风流的王爷段正淳。
2015年1月，出席欧拉曲曼时尚年终盛典;4月出席杨溢升、徐真真、陈信成首张合作单曲《GOING DOWN》的新闻发布会;8月与赵韩樱子、刘雨欣共同参演民国励志剧《忍冬艳蔷薇》，饰演清源堂的一位内敛谦和，明辨是非的名医谷风;9月，出演古装仙侠剧《云之凡》，饰演归隐后的李逍遥，蜀山七圣之一“一贫”;同年与安龙联诀主演励志剧《真心爱你》。
2001年3月6日，刘锡明与相恋了4年的台湾女友张齐玲结婚 。
参演电视剧
云之凡2016饰演一贫 导演郑伟文 主演韩东君, 古力娜扎, 郑元畅
忍冬艳蔷薇2015饰演谷风 主演宗峰岩, 赵韩樱子
侠客行2014饰演石清 导演钟少雄, 赵箭 主演蔡宜达, 张嘉倪, 李子雄
秦时明月2014饰演墨家巨子 导演李国立 主演陆毅, 蒋劲夫, 陈妍希
天龙八部2013饰演段正淳 导演赖水清 主演钟汉良, 金起范, 韩栋
萌学园之魔法号令2011饰演校长 主演蔡芷纭, 利昂霖
泡沫之夏2010饰演夏英柏 导演江丰宏、张博昱 主演徐熙媛, 黄晓明, 何润东
厨缘2010饰演梁昊天 导演陈木川 主演吴孟达, 薛佳凝
我的特务生涯2004饰演林汉强 主演谢雨欣
拒绝生命的谎言2004导演王金声 主演陈紫函, 胡静
谁是最爱你的人2004导演宋祖德 主演曹颖, 王斑
青河绝恋2002饰演梁永昌 导演丁仰国、沈怡、黎文彦 主演赵文卓, 蒋勤勤, 王艳
快活谷2002饰演郑光明 导演陈望华 主演姜大卫, 恬妞
半斤八两2000主演张瑞竹
爱在世纪终结时1999饰演邝子华 主演吴家丽
风中百合1997饰演汤子豪 主演陈德容, 陈庭威
上海探戈#1996饰演何非凡 导演刘观伟、曹建南、林义雄、蒋家骏 主演陈勋奇, 周海媚, 陈孝萱
灵山侠侣1995饰演张祥 导演冯凯 主演萧蔷
深闺梦里情1994饰演张育仁 主演涂善妮
异度凶情1994饰演陈家博 导演梅小青 主演梁佩玲, 郭可盈, 蔡少芬
重案传真1992饰演方正 导演黄伟明 主演关宝慧, 许绍雄, 许志安
怒海孤鸿1991饰演凌康 导演刘仕裕 主演林文龙, 梁佩玲, 黎姿
大家族1991饰演蒋文康 导演刘家豪 主演万梓良, 恬妞, 曾江
横财三千万1991导演袁锦添 主演欧阳震华, 蓝洁瑛
铁血男儿1991导演庄伟健 主演关礼杰, 黄秋生
天龙奇侠1991饰演赵小邪 导演余明生 主演罗嘉良, 黎美娴
天上凡间1990饰演莫小福 导演袁锦添 主演林文龙, 梁佩玲
飞越官场1990饰演韦文浩 导演刘仕裕 主演张兆辉, 邵美琪
乌金血剑1990饰演风亦飞 导演袁锦添 主演周慧敏, 罗嘉良, 张兆辉
义不容情1989饰演倪俊杰 导演李国立、叶昭仪、袁英明、冯柏源、连炽勋 主演黄日华, 温兆伦, 刘嘉玲
不再少年时1988主演苏永康, 李克勤
誓不低头1988导演梁材远 主演郑少秋, 曾江, 郭晋安
参演电影
冷瞳2013饰演蒋国权, 王柯 主演周秀娜, 李灿森
八卦宗师2012饰演陈树楷 导演四王爷 主演谢苗, 梁小龙, 熊欣欣
无间罪2012导演夏咏 主演梁小龙
红军村2010饰演范思和 主演周海媚
金阁山传奇2009饰演孟三爷 导演阿健 主演刘莉莉
梦幻情缘2004主演祝文君
蛇女幽魂2004主演颜仟汶, 彭丹
复杂地带2003饰演方伟强 导演毛莉, 杨桦 主演彭丹
2003黑豹2003饰演李尚文 主演罗家英, 吴启华
大地之女2001饰演郭俊铭 导演郑胜夫 主演陈美贞
惊梦蝴蝶岛1999饰演尤亨利 导演李付武 主演阮丹萍, 连奕名
生死情缘1999饰演原生 导演方军亮 主演陈思颖
飞越危情1998饰演方伟 导演毛莉, 杨桦 主演彭丹, 张玉珊
小醉拳1995饰演三德 导演萧容 主演李若彤, 熊欣欣
廉政第一击1993饰演叶振环 导演林德禄 主演狄龙, 任达华, 张曼玉
亲恩国仇1993饰演志文 导演庄胤建 主演张丰毅
叠影惊情1993饰演傅家杰 导演陈丽英 主演李嘉欣, 李子雄
侠女传奇1992饰演夏侯瑭 导演郑兆强, 萧显辉 主演李嘉欣, 杨丽菁, 李子雄
21红色名单1990饰演志文 导演庄胤建 主演张丰毅, 邵峰, 织田裕二
蛇女幽魂之食人狂蛇1990饰演科学家晓明 主演颜仟汶
音乐作品
01.是缘是债是场梦
02.是缘是债是长梦
03.你怎么捨得我难过
04.无根草
05.中华情
06.時代节奏
07.生日会
08.另一双翅膀
09.旧日旧事旧情梦醒
10.本来的幸福
11.Moshi Moshi Moshi
12.旧情梦
音乐专辑
好!男人2009-12-18
问世2006-12-27
忘情忘爱2005-06-09
梦知音2005-04-01
把你交给谁才不后悔1998-07-10
原谅1996-01-01
2004年5月，前往北京市朝阳区弱智儿童康复中心看望弱智儿童。
2005年1月，参加为东南亚灾区赈灾的捐款活动;5月担任“广州一家亲——珠江爱心护苗行动”活动爱心大使。
2008年5月20日，参加“风尚有爱 温暖同行——《风尚志》爱心T恤义募活动”，并为四川受难同胞加油;7月出席“蒙牛酸酸乳·奔向北京，成就音乐梦想”大型巡回公益歌会;同年出席“和谐中国年度峰会暨中国公益事业大型公益颁奖晚会”，现场获得“年度公益形象大使”称号;
2009年，出席香港“展才计划"开幕典礼暨工作坊，与残疾人士分享心路历程。2013年5月，演唱为雅安祈福的公益歌曲《牵着你的手》，希望通过这首歌曲把爱传递到灾区，为雅安人民祈福。2014年3月，刘锡明担任献爱“母亲水窖”“寻找最美儿童”全球公益活动嘉宾。
歌曲类
1988 第六届 香港无线电视台新秀歌唱大赛亚军(获奖)
刘锡明很随和，无论是在拍摄现场还是私底下，他都很有意思，他演的戏很能沉的下去，能给人回味(演员安龙评)。岁月十分眷恋刘锡明，并未在他脸上留下太多的痕迹，他不仅有丰富的表演经验，还有勤恳的工作态度，使他蜕变为成熟、儒雅的魅力男士。刘锡明演绎的角色性格多元化，无论奶油小生，或是挑战反派，刘锡明都能把角色诠释的很出色(腾讯网评)。
